要在小米手机上开启5G模式的NSA和SA，可以按照以下步骤操作：

点击双卡与移动网络在小米手机的设置菜单中，找到并点击“双卡与移动网络”选项。

点击高级设置在“双卡与移动网络”界面中，向下滚动并点击“高级设置”选项。

点击5G网络选择在“高级设置”界面中，找到并点击“5G网络模式选择”选项。

点击模式在“5G网络模式选择”界面中，选择“SA+NSA模式”即可。

注意事项：

确保手机支持5G功能，并且已经插入了5G SIM卡。不同型号的小米手机可能在设置菜单的布局上略有差异，但大致步骤是相似的。如果在设置过程中遇到问题，可以参考手机的用户手册或联系小米客服获取帮助。